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松脂深加工技術瓶頸問題的解決途徑
  • 點擊數:666     發布時間:2009-02-25 15:49:58
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    松脂大國的長期困惑

  我國是松樹資源大國,擁有松林面積1600萬公頃,年可采脂200多萬噸;中國是松脂出口大國,2007年松脂產量約95萬噸,其中松香70多萬噸、松節油10多萬噸,出口松香35萬噸,均居世界首位。

  松脂作為一種可再生資源,用途很廣,松香松節油具有400多種用途,被廣泛應用于膠黏劑、能源、合成橡膠、醫藥、印刷、造紙、電子、食品等行業。松香深加工產品曾在神舟5號飛船中得到應用。

  但松香、松節油容易氧化、聚合、變色、變質,難以滿足市場對高品質松香、松節油深加工產品的需求。如何從根本上消除松香結構中的變色因子,使松香無色化、穩定化?這個技術難題一直困擾著我國林化行業。

  面對難題,項目組專家開展了松香無色化機理研究,從松香、松節油原料出發,通過分子結構的異構、轉化、加氫等技術,使高活性結構改性成穩定結構后再深加工利用,獲得了高穩定深加工系列產品。

  我國專家的獨特創新

  項目組專家將化學改性方法及精制、提純等物理手段綜合應用于松香改性處理中。他們的目的是:消除松香分子中的主要變色因子——不穩定共軛雙鍵,實現松香產品的無色化、穩定化,獲得透明、穩定的無色松香。利用復合功能催化劑具有的抗氧、漂白、異構及酯化等功能作用,將原料松香直接轉變為具有穩定結構的松香樹脂,再利用助劑吸收氧、分解氧化過程中產生的過氧化氫、屏蔽紫外線等系列作用,達到淺色、穩定的目的,從而制得無色松香樹脂。此方法無需高壓設備,工藝簡便,成本低。

  據項目組專家介紹,合成環氧樹脂的常規方法是采用石化原料,以甲苯為溶劑,在堿水環境下合成,其工藝復雜、副反應多、產率低,只達80%~85%。本項目以生物質資源替代石油資源合成特種耐候環氧樹脂,突破了無溶劑、無水環境下合成環氧樹脂的關鍵技術,避免了水解等副反應,工藝簡便、產率高,達95%以上。現在,耐候性環氧樹脂已在我國電工行業得到廣泛應用,實現替代進口30%~40%。利用此環氧樹脂制造的戶外電氣絕緣件、互感器已在我國電網中正常運行了5年多。

  專家介紹說,現有松節油穩定結構的氧化方法中,必須使用純氧在大反應釜中進行間歇氧化,能耗高、效率低、危險性大。本項目以空氣代替純氧,采用創制催化劑,增加了氧分子的活性,提高了反應速度,實現了連續化生產,能耗低、效率高、安全性強。

  項目發明的一體化技術,一改以往采用絕對無水或液氨及金屬鈉等極端條件制備松節油類香料的方法,使松節油香料的合成反應與產物的分離提純在同一體系中完成,而乙炔化新技術則以固體堿和乙炔為原料,在零下10℃~0℃下反應,比用液氨(反應溫度為零下33.35℃)節能40%以上,工藝簡單,安全環保。

  初加工產品長期出口局面改變

  通過項目的實施與研究,獲得國家授權專利4項,取得省級鑒定成果3項,制訂新產品技術標準10項,發表研究論文27篇,其中EI收錄11篇,造就了骨干力量,培養了大批碩士與博士研究生,形成了穩定的創新團隊。

  通過創新和集成,解決了松香松節油結構穩定化及其深加工利用的關鍵技術問題,提高了松香松節油深加工利用的品質。經過推廣應用,松香松節油深加工利用率整體提高10個百分點,為我國生物質產業發展起到了積極的示范作用。開發了5套產業化技術:無色松香產品生產技術、無色松香酯系列產品生產技術、特種耐候環氧樹脂生產技術、松節油類香料加氫和氧化技術、松節油類高級香料一體化及乙炔化合成技術。這些技術已分別在湖南株洲松本林化、廣東華林化工、南京大自然精細化學品、江蘇洪澤宏富工貿等單位推廣應用,建立了中試示范生產線8條,產能每年7000噸。建立了3個產業化示范基地,相關技術已輻射到吉林等地,并與廣西梧州松脂、廣東松林香料、海南五指山集團、浙江省松陽縣科技局等簽訂了技術合作協議,建立起了行業區域性技術中心,實現了行業技術跨越,改變了長期出口初加工產品的局面,發揮了松脂作為生物質可再生資源的優勢,有利于推動松脂產業的結構調整和優化升級,符合可持續發展戰略。

  隨著成果和技術的進一步推廣應用,預計不久的將來,可有效開辟每年10萬噸松香市場,相當于提供5萬多個就業崗位,收入約5億元,折合崗位人均年收入1萬元。

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